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尼龍吸水后對(duì)性質(zhì)的影響有哪些?

發(fā)布時(shí)間:2023-11-21 點(diǎn)擊數(shù):0
    PA66和PA6是最常用的聚酰胺材料,它們最高能從潮濕空氣中吸收 質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的水分,在一般濕度環(huán)境下也能吸收 質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%到4%的水分,導(dǎo)致多種 力學(xué)性能的變化。
     1.尺寸變化
     尼龍6/66吸水后體積將 發(fā)生膨脹。膨脹時(shí),材料尺寸變化和吸水量變化并不完全同步。尼龍6纖維隨著吸水量變化膨脹先快后慢;而尼龍6薄膜則相反。經(jīng)過拉伸取向的樣品,膨脹具有各向異性。在拉伸取向的方向上膨脹較明顯。
     研究發(fā)現(xiàn),尼龍6/66在拉伸作用下,其中的分子間氫鍵取向沿拉伸的方向靠攏,因此認(rèn)為,尼龍6/66吸水膨脹在沿分子間氫鍵的方向上比較明顯。
     由此我們可以得知,尼龍吸水性大,飽和水可以達(dá)到3%以上。一定的程度上影響尺寸穩(wěn)定性和電性能,特別是薄壁件增厚影響較大;吸水亦會(huì)大大降低塑料的機(jī)械強(qiáng)度。在選材時(shí),應(yīng)顧及使用環(huán)境及與別的元件的配合精度的影響。
     而現(xiàn)在普遍的做法是通過 纖維增強(qiáng)的方法,可降低樹脂吸水率,使其能在高溫、高濕下工作。
     也有添加酚醛樹脂和聚乙烯基苯酚等含酚樹脂的方法以及 添加無機(jī)納米粒子的做法來降低尼龍吸水率。
     2.力學(xué)性能和分子運(yùn)動(dòng)
     尼龍吸水后在力學(xué)性能上的變化很明顯。 最主要是硬度、模量和拉伸強(qiáng)度下降、屈服點(diǎn)降低、沖擊強(qiáng)度增加。
     尼龍6/66的分子運(yùn)動(dòng)研究有核磁共振、動(dòng)態(tài)力學(xué)松弛和介電損耗等方法,研究尼龍6/66材料吸水前后的轉(zhuǎn)變發(fā)現(xiàn),其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)對(duì)水分比較敏感,吸水之后,Tg大幅下降。例如,尼龍6水含量為0.35%w/w時(shí)Tg=94℃,10.33%w/w時(shí)Tg=-6℃;干燥尼龍66Tg=78℃,當(dāng)含水量為11%w/w時(shí)Tg=40℃。同時(shí)發(fā)現(xiàn), Tg隨吸水量增加而下降的過程具有階段性。起始下降迅速;當(dāng)吸水質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過一定值之后,下降緩慢。
    綜合各文獻(xiàn)報(bào)道,該臨界值約在2%~4%。尼龍6/66還在較低溫度下表現(xiàn)β和γ轉(zhuǎn)變,其中β轉(zhuǎn)變只在潮濕的樣品中觀察到,且其強(qiáng)度隨著吸水量的增加而增加。有的研究還發(fā)現(xiàn),β轉(zhuǎn)變峰強(qiáng)度的增加伴隨著γ轉(zhuǎn)變峰的減少,并呈現(xiàn)類似Tg的階段性。
     以上現(xiàn)象均表明類似塑化的效果,然而當(dāng)測(cè)試溫度進(jìn)一步降低,超過某臨界溫度后,水分在尼龍6/66材料中的作用就相反,類似交聯(lián)硬化。這個(gè)臨界溫度的具體值在不同報(bào)道中相差較大,有人提出這與動(dòng)態(tài)力學(xué)測(cè)試頻率、樣品的取向程度等條件的不同有關(guān)。
    尼龍?jiān)陂L(zhǎng)期受到小于屈服點(diǎn)的應(yīng)力作用后,會(huì)發(fā)生硬化,這種效果稱為 “應(yīng)力老化”(stress aging)。在吸水后,應(yīng)力老化的速率加快。
     3.結(jié)晶度和晶體結(jié)構(gòu)
     對(duì)尼龍6/66的晶體學(xué)研究發(fā)現(xiàn),尼龍6/66都是半結(jié)晶性材料,成型后都含有晶區(qū)和非晶區(qū)。在晶區(qū),分子鏈呈平面鋸齒構(gòu)象,通過酰胺鍵在鏈與鏈之間形成氫鍵。在非晶區(qū),分子鏈構(gòu)象呈無規(guī)狀,大多數(shù)酰胺鍵沒有相互作用形成氫鍵,呈“自由”狀態(tài),但不排除少數(shù)區(qū)域形成了局部的氫鍵。
     早期的研究中,尼龍結(jié)晶度常通過密度來估算。尼龍6/66的密度比水大,吸水后,這兩種材料的密度反而上升,結(jié)晶度也上升。經(jīng)過拉伸取向的尼龍6/66材料常含有部分γ-晶。研究發(fā)現(xiàn), 吸水后尼龍材料的γ-晶比例減少,而更穩(wěn)定的α-晶比例增大。

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